氰基邻氨基苯甲酰胺杀虫剂
2020-01-15

氰基邻氨基苯甲酰胺杀虫剂

本发明提供式(I)的化合物、其N-氧化物和适宜的盐,其中R<sup>1</sup>为Me、Cl、Br或F;R<sup>2</sup>为F、Cl、Br、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>卤烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>卤烷氧基;R<sup>3</sup>为F、Cl或Br;R<sup>4</sup>为H或C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基、C<sub>3</sub>-C<sub>4</sub>链烯基、C<sub>3</sub>-C<sub>4</sub>炔基、C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>环烷基或C<sub>4</sub>-C<sub>6</sub>环烷基烷基,它们各自任选被选自下组的一个取代基取代:卤素、CN、SMe、S(O)Me、S(O)<sub>2</sub>Me和OMe;R<sup>5</sup>为H或Me;R<sup>6</sup>为H、F或Cl;R<sup>7</sup>为H、F或Cl。本发明还公开了用于防治无脊椎动物害虫的方法,其包括使该无脊椎动物害虫或其环境与生物学有效量的式(I)的化合物、其N-氧化物或该化合物的适宜的盐(例如作为本文所述的组合物)接触。本发明还涉及用于防治无脊椎动物害虫的组合物,其包含生物学有效量的式(I)的化合物、其N-氧化物或该化合物的适宜的盐,以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分。

应认识到,以上所述用于制备式1的化合物的一些试剂和反应条件可能与中间体中存在的某些官能团不相容。在这些情况下,将保护/脱保护步骤或官能团互相转换引入合成中将有助于获得期望的产物。保护基的使用和选择对于化学合成领域的技术人员而言将是清楚的(例如参阅T.W.,Greene和P.G.MWuts,iVo&c"veGVowjwOgam'c&"Aes&,2nded.;Wiley:NewYork,1991)。本领域技术人员会认识到,在某些情况中,如任何单个机理中描述引入给定试剂后,可能需要实施没有详细描述的附加路线合成步骤来完成式I的化合物的合成。本领域技术人员还会认识到,可能需要以不同于所示的特定顺序的顺序实施在上述路线中所述的步骤的组合来制备式I的化合物。

步骤B:l-G-氯-2-吡啶基)-A^4-氰基-2-甲基-6-「f甲氨基〗羰某l苯基1-3-(三氟甲基)-1//-吡唑-5-甲酰胺的制备

3-溴-W3-氯-2-吡啶基)-N-「4-氰基-2-甲基-6-(氨基羰基成基l-lH-吡唑-5-甲酰胺的制备

步骤E:2-「3-溴-1-(3-氯-2-吡啶某)-1界吡唑-5-基1-6-碘-8-甲基~411-3.1-苯并噁嗪-备酮的制备

为了评价通过接触和/或内吸方法进行的玉米蜡蝉(Peregr/m^wazVfc)的防治,试验装置由小的开口容器组成,其内部有3-4天大的谷物(玉蜀黍)植物(穗状花序)。施用前向土壤上面添加白砂。如测试C所述,配制并喷洒250ppm的测试化合物,并且重复三次。在喷洒后,将试验装置干燥1小时,然后用10-20只玉米蜡蝉(18至20天大的成虫)通过将它们用盐瓶洒到砂上来对试验装置进行后侵染。在柱体的顶部放置黑色遮蔽盖。将试验装置在生长室中于19-21'C和50-70%的相对湿度下保持6天。然后视觉评价每个试验装置的昆虫死亡率。

异佛乐酮70.0%

向2-氨基-3-氯苯甲酸(Aldrich,5g,29.1mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(30mL)中的溶液中加入N-碘琥珀酰亚胺(5.8g,26mmo1),并将反应混合物在6(TC下加热过夜。移开加热器,然后将反应混合物缓慢倾入冰水(IOOmL)中以沉淀浅棕色固体。过滤固体并用水洗涤四次,然后放置在7(TC的真空炉中干燥过夜。分离期望的浅棕色固体中间体(7.2g)。

实施例4

物防治的其他昆虫目包括缨翅目(例如苜蓿蓟马欣wW/aocc/de"totoPergande)、桔实蓟马(Sc/rto/^扭c/fr/Moulton)、大豆蓟马(&z7'cof/^扭va"'a6/toBeach)禾口葱蓟马(77?n^s/a6ac/Lindeman)),以及鞘翅目(例如马铃薯甲虫(丄e;^'"otomzSay)、墨西哥豆

步骤F:2-l3-溴-l-G-氯-2-吡啶某Vl/Z-吡唑-5-基l-6-氰基-8-甲基-411-3.1-苯并噁嗪~4-酮的制备

步骤F:2-l3-溴-l-G-氯-2-吡啶某Vl/Z-吡唑-5-基l-6-氰基-8-甲基-411-3.1-苯并噁嗪~4-酮的制备

十二烷基酚聚乙二醇醚2.0%

通常在溶剂存在下,用卤化试剂处理式23的化合物,获得式22的相应的卤代化合物。可使用的卤化试剂包括磷卤氧化物、磷三卣化物、磷五卤化物、亚硫酰二氯、二卤代三垸基正膦、二卤代二苯基正膦、草酰氯和光气。优选磷卤氧化物和磷五卤化物。为了获得彻底转化,应该使用相对于式23的化合物的至少0.33当量磷卤氧化物,优选使用约0.33至1.2当量。为了获得彻底转化,应该使用相对于式23的化合物的至少0.20当量磷五卤化物,优选使用约0.20至1.0当量。用于这一卤化的典型溶剂包括卤代烷,如二氯甲烷、氯仿、氯丁垸等,芳族溶剂,如苯、二甲苯、氯苯等,醚,如四氢呋喃、p-二噁垸、乙醚等,以及极性非质子溶剂,如乙腈、N,N-二甲基甲酰胺等。任选地可加入有机碱,如三乙胺、吡啶、N,N-二甲基苯胺等。催化剂如N,N-二甲基甲酰胺的加入也是任选的。优选的方法中溶剂为已腈,且不存在碱。一般当使用乙腈溶剂时,既不需要碱也不需要催化剂。优选的方法通过将式23的化合物在乙腈中混合来进行。接着在方便的时间内加入卤化试剂,接着将混合物保持在期望的温度下直至反应结束。反应温度一般在2(TC至乙腈的沸点温度之间,而反应时间一般少于2小时。接着用无机碱如碳酸氢钠、氢氧化钠等或有机碱如乙酸钠中和反应物。可通过本领域技术人员已知的方法,包括结晶、萃取和蒸馏来分离式22的期望的产物。

本发明还涉及用于防治无脊椎动物害虫的组合物,其包含生物学有效量的式I的化合物和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分,以及任选的有效量的至少一种附加生物学活性化合物或活性剂。